康熙三十年（1691年）二月，李光地又担任会试副考官，并与侍郎博霁、徐廷玺以及原任河督靳辅视察黄河工程情况。康熙三十三年（1694年）正月，李光地奉旨提督顺天学政。当年四月，李光地的母亲离世，按照礼制李光地需解职回乡丧居以尽孝道，称为丁忧守制。康熙皇帝颁下谕旨，称：“提督顺天学政关系紧要，李光地特行简用，可在任守制。”李光地接到谕旨后表示：“臣蒙荷圣恩，怎敢不以残喘自效？”不过，他还是提请康熙给予九个月假，让自己往返治丧。 [13]</p>

康熙三十五年（1696年），李光地服丧期满，康熙命其官复原职。次年，授工部左侍郎，仍兼任顺天督学。康熙三十七年（1698年）十二月，因“居官优善”、“清廉”，迁任直隶巡抚。在任期间，李光地很好治理了当地水患，得到康熙帝褒奖，不久被拔擢为吏部尚书。 [14]康熙四十年（1701年），主持治理永定河的河务工程顺利竣工，获得了康熙手书“夙志澄清”匾额及御制永定河诗、御服衣冠等赏赐物品。</p>

康熙四十三年（1704年）三月，给事中黄鼎楫、汤右曾等人合疏弹劾李光地抚绥直隶灾民不利，不将灾民逃散情形据实陈奏，请求朝廷严加处分。八月，御史吕覆恒劾奏李光地处理秋审事宜任意断决，给事中王原又颏奏李光地荐人不当。但是，这些非议大多遭到了康熙帝的否决。在吏部尚书任上，李光地对兵制、官俸、蠲免钱粮等方面屡有建言。 [15]</p>

康熙四十四年（1705年），吏部接到康熙谕旨：“李光地居官甚好，才品俱优，着升为文渊阁大学士。”这样，年过花甲的李光地正式登上了相位。 [16]</p>

康熙四十九年（1711年）后，李光地数次上疏请求休致。而晚年的康熙因立储不当之事心中郁郁，身体多病，对李光地这位老臣很是眷恋。</p>

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